В Евразийском национальном университете имени Л.Н. Гумилева состоится защита диссертации на соискание степени доктора философии (PhD) Жуматаевой Инеш Заманбековны на тему «Синтез сегнетоэлектрических керамик типа ABTiOx для альтернативной энергетики» по образовательной программе «8D05305 – Ядерная физика».
Диссертация выполнена на кафедре «Кафедра Ядерной физики, новых материалов и технологий» Евразийского национального университета имени Л.Н. Гумилева.
Язык защиты - на русском
Официальные рецензенты:
- Сатбаева Зарина Аскербековна – PhD, Science профессор кафедры «Техническая физика и теплоэнергетика», НАО «Шәкәрім Университет» (г. Усть-Каменогорск, Республика Казахстан);
- Таткеева Галина Галимзяновна – доктор технических наук, заведующая кафедрой «Электроснабжение», Казахский агротехнический исследовательский университет им. С. Сейфуллина, (г. Астана, Республика Казахстан).
Временные члены Диссертационного совета:
- Мұхаметұлы Бағдәулет – PhD, заместитель директора по научной работе Лаборатории нейтронной физики им. И.М. Франка, Объединенный институт ядерных исследований (г. Дубна, Российская Федерация).
- Сагдолдина Жулдыз – PhD, ассоциированный профессор, старший научный сотрудник Научно-исследовательского центра «Инженерия поверхности и трибология», Восточно-Казахстанский университет имени Сарсена Аманжолова (г. Усть-Каменогорск, Республика Казахстан);
- Мухамедов Нуржан Еролович – PhD, начальник лаборатории испытаний реакторного топлива филиала «Институт атомной энергии», РГП «Национальный ядерный центр Республики Казахстан» (г. Курчатов, Республика Казахстан).
Научные консультанты:
Козловский Артем Леонидович – доктор PhD, ассоциированный профессор кафедры «Ядерной физики, новых материалов и технологий», НАО «Евразийский национальный университет имени Л.Н. Гумилева» (г. Астана, Республика Казахстан);
- Труханов Алексей Валентинович – доктор физико-математических наук, доцент, Академик-секретарь Отделения химии и наук о Земле Национальной академии наук Беларуси (г. Минск, Республика Беларусь).
Защита состоится: 5 сентября 2025 года 10:00 часов в смешанном формате в Диссертационном совете по направлению подготовки кадров «8D053 – Физические и химические науки» по образовательной программе «8D05305 – Ядерная физика» Евразийского национального университета имени Л.Н. Гумилева. Онлайн трансляция будет производиться на платформе Microsoft Teams.
Ссылка: https://clck.ru/3MnvGZ
Адрес: г. Астана, ул. Сатпаева 2, аудитория 302.
Аннотация (рус.): АННОТАЦИЯ диссертационной работы Жуматаевой Инеш Заманбековны «Синтез сегнетоэлектрических керамик типа ABTiOx для альтернативной энергетики», представленной на соискание степени доктора философии (PhD) по образовательной программе «6D060500 – Ядерная физика» Актуальность работы. В современном мире интерес к керамическим материалам на основе титанатов, имеющих перовскитную структуру типа ATiO3 (где A – Ca, Ba, Sr) или ABTiOx (где A – Ca, Ba, Sr, а B – редкоземельный элемент) обусловлен в первую очередь их электронными и диэлектрическими свойствами, значения которых играют весьма важное значение при определении потенциала применения керамик в микроэлектронных приложениях, энергетике, фотокатализе и т.д. [1,2]. Интерес к данным типам структур обусловлен в первую очередь их сегнетоэлектрическими характеристиками, которые могут образовать диполи при воздействии внешних сил (механическое давление или электрические поля). При этом в случае внешних воздействий образующиеся диполи способны изменять свою ориентацию, что в свою очередь приводит к возникновению эффектов поляризации и электрических зарядов [3,4]. При воздействии внешних сил происходит переориентация диполей, что приводит к изменению поляризации и созданию дополнительного заряда, что обуславливает эффекты увеличения эффективности. Все эти свойства делают сегнетоэлектрические материалы важными для многих технических приложений, таких как пьезоэлектрические устройства, пьезоэлектрические датчики, дисплеи, ультразвуковая техника и многие другие. Эти материалы имеют широкий спектр применений и остаются предметом активных исследований для развития новых технологий [5]. Также сегнетоэлектрические керамики сохраняют свои характеристики при высоких температурах, что расширяет их область применения [6]. Среди разнообразия перовскитных сегнетоэлектриков типа ABO3 стоит выделить керамики на основе титанатов кальция (CaTiO3), бария (BaTiO3), стронция (SrTiO3), обладающих рядом уникальных свойств, таких как высокая диэлектрическая проницаемость, термической стабильностью, а также спонтанной поляризацией, что делает их наиболее распространенными материалами для применения их в качестве основы для микроэлектронных устройств, в том числе и создании анодных материалов для твердооксидных топливных элементов [7-9]. При этом в последнее время большое внимание уделяется не только способам получения данных типов керамик, но и поиску способов их модификации путем допирования различными соединениями (как правило Nd2O3, Nb2O5, Y2O3, CeO2, La2O3), использование которых позволяет создавать керамики с улучшенными свойствами, а также повысить их устойчивость как к внешним воздействиям, так и к длительному термическому нагреву в процессе эксплуатации [10-11]. Большие перспективы использования сегнетоэлектрических керамик на основе титанатов в области создания катодных материалов для твердооксидных топливных элементов, работающих в высокотемпературных режимах (порядка 500 – 800 °С), что в свою очередь накладывает определенные ограничения на катодные материалы использующиеся для производства энергии. В данном случае данные ограничения связаны в первую очередь с необходимостью снижения скорости деградации катодных материалов при длительном температурном воздействии, а также сохранении стабильности прочностных и электрохимических характеристик катодных материалов, характеризующих его эксплуатационные режимы. Как правило, длительные режимы температурного воздействия на катодные материалы, приводят к ускорению процессов коррозии и окисления за счет ускоренных процессов диффузии кислорода и водорода, способных внедряться в кристаллическую структуру катодного материала с последующим образованием оксидных или гидроксидных включений, наличие которых в свою очередь приводит к ухудшению механизмов энергообмена и потери мощности. Также накопление большого количества примесных включений в составе катодного материала может способствовать его деструкции, обусловленной возникновением деформационных искажений и напряжений в структуре за счет наличия оксидных или гидроксидных включений, увеличение концентрации которых приведет к формированию микротрещин в структуре, а также наростов на поверхности катода, что снизить скорость теплообмена, и как следствие окажет негативное влияние на устойчивость керамик к механическим воздействиям, которые могут возникнуть в процессе эксплуатации, в том числе и тепловому расширению. В этой связи, использование двухфазных или многофазных сегнетоэлектрических керамик в качестве катодных материалов может являться одним из путей решения проблемы ускоренной деградации при высокотемпературной эксплуатации за счет формирования так называемого эффекта межфазного упрочнения. Сам эффект заключается в формировании межфазных границ, вблизи которых наблюдается увеличение дислокационной плотности, которое в свою очередь обуславливает увеличение сопротивления к образованию микротрещин при внешних воздействиях, а также создает дополнительные барьеры для миграционных процессов, связанных с диффузией кислорода и водорода. При этом использование редкоземельных элементов в качестве допантов, позволяет вносить существенные изменения в электронные и диэлектрические свойства сегнетоэлектрических керамик. Использование эффекта межфазных границ позволяет увеличить устойчивость к внешним воздействиям, а формирование примесных включений в виде фаз замещения, содержащих редкоземельные элементы, способствует увеличению электрохимических параметров, обусловленных наличием дополнительных носителей заряда и вакансионных дефектов в структуре, способствующих ускоренному переносу заряда и увеличению мощности. При этом, несмотря на достаточно большое количество научных исследований в данном направлении, тематика повышения эффективности сегнетоэлектрических керамик на основе титанатов, путем им модификации в результате легирования или допирования, является актуальной и востребованной, в виду не только большого разнообразия редкоземельных элементов, которые можно использовать для направленной модификации, но и расширением общих представлений о структурных особенностях сегнетоэлектрических керамик, совокупность которых обуславливает потенциал их применения. Актуальность данного исследования заключается в расширении общих представлений о механизмах допирования сегнетоэлектриков на основе титаната кальция редкоземельными элементами, а также определении влияния формирования примесных фаз замещения на повышение устойчивости керамических материалов к внешним воздействиям, а также изменению диэлектрических и электронных свойств. Новизна диссертационного исследования заключается в получении новых данных о фазовых трансформациях в сегнетоэлектрических керамиках в результате вариации концентрации допанта, а также определении влияния данных фазовых трансформаций на прочностные, оптические, диэлектрические и электрохимические характеристики, совокупность которых обуславливает потенциал практического применения сегнетоэлектриков в области создания альтернативных источников энергии, в том числе увеличении устойчивости твердооксидных топливных элементов к внешним воздействиям и процессам коррозии при длительной эксплуатации. Цель диссертационного исследования заключается в изучении влияния замещения кальция лантаном, иттрием и ниобием в сегнетоэлектрических керамиках на основе титаната кальция на изменение структурных, диэлектрических свойств керамик, а также оценка перспектив их использования в качестве основы для катодных материалов твердооксидных топливных элементов. Задачи диссертационного исследования Основываясь на поставленной цели, направленной на изучение способов модификации сегнетоэлектрических CaTiO3 керамик путем допирования редкоземельными элементами, а также имеющейся априорной информации о фазовых трансформациях в CaTiO3 керамиках в зависимости от температуры термического отжига механохимическом твердофазном синтезе были сформулированы следующие задачи: 1. Определение влияния допирования CaTiO3 керамик лантаном, а также установление зависимости изменения фазового состава керамик от концентрации допанта. 2. Установление зависимости влияния вариации фазового состава CaTiO3 керамик при добавлении в них допанта Y2O3 на изменение диэлектрических характеристик керамик. 3. Изучение влияния добавления в состав CaTiO3 керамик допанта Nb2O5 с различной концентрацией на изменение фазового состава, прочностных характеристик и устойчивости к внешним воздействиям. 4. Определение влияния наличия примесных фаз в сегнетоэлектриках на основе титаната кальция на электрохимические характеристики керамик, а также сохранение стабильности в результате длительных ресурсных испытаний. Объекты исследования В качестве объектов исследования были выбраны сегнетоэлектрические керамики на основе CaTiO3, допированные иттрием, лантаном или ниобием, что позволило увеличить их производительность за счет формирования двухфазных структур, обладающих высокой производительностью при эксплуатации их в качестве катодных материалов твердооксидных топливных элементов. Выбор редкоземельных элементов иттрия и лантана, а также ниобия в качестве материалов допантов для модификации структуры титаната кальция обусловлен возможностями создания методом твердофазного синтеза двухфазных керамик, обладающих более высокими показателями устойчивости к внешним воздействиям, а также способным оказать положительное влияние на увеличение электрохимических характеристик титанатов при использовании их в качестве катодных материалов. Предмет исследования Предмет диссертационного исследования заключается во всестороннем изучении влияния вариации концентрации допантов в виде редкоземельных элементов на фазовые трансформации в титанате кальция, обусловленные формированием примесных включений, наличие которых определяет структурные, прочностные и диэлектрические свойства сегнетоэлектриков. Методы исследования Синтез исследуемых образцов сегнетоэлектрических керамик на основе титаната кальция был осуществлен с применением метода механохимического твердофазного перемалывания, совмещенного с термическим отжигом полученных смесей в муфельной печи. Морфологические особенности полученных сегнетоэлектрических керамик, а также определение влияния вариации допантов на изменение морфологии и размеры зерен было изучено с применением методов растровой электронной микроскопии. Определение структурных характеристик, таких как степень кристалличности, параметры кристаллической решетки, а также изменение фазового состава сегнетоэлектрических керамик в зависимости от условий их получения, включающих вариацию соотношение компонент допанта и основных элементов было проведено с применением метода рентгеновской дифракции. Определение диэлектрических характеристик исследуемых керамик было осуществлено с применением метода импендансной спектроскопии. Определение устойчивости сегнетоэлектриков к высокотемпературной деградации было осуществлено в результате тестовых испытаний, заключающихся в определении механизмов деградации керамик при длительном термическом воздействии. Изучение оптических свойств керамик в зависимости от фазового состава было выполнено с применением методов УФ – спектроскопии. Определение влияния фазового состава на прочностные характеристики было определено с применением методов индентирования (определения твердости) и однократного сжатия (определение трещиностойкости при внешних механических воздействиях). Научная новизна Определены механизмы фазовых трансформаций в сегнетоэлектриках на основе титаната кальция в зависимости от типа и концентрации допанта в виде редкоземельных элементов, которые позволили расширить общее представление о способах модификации структурных особенностей сегнетоэлектриков за счет допирования. В ходе оценки применения синтезированных керамик в качестве катодных материалов для твердооксидных топливных элементов было установлено, что керамики CaTiO3/CaNb2O4 и CaTiO3/CaY2O4 обладают повышенной устойчивостью к внешним воздействиям, обусловленным наличием межфазных границ, препятствующим проникновению ионов кислорода вглубь керамики и тем самым снижая скорость деградации, результатом чего является увеличенная стабильность электрохимических характеристик в течение длительных испытаний В ходе определения электрохимических характеристик исследуемых сегнетоэлектрических керамик в зависимости от типа их модификации было установлено, что наличие примесных фаз в виде CaNb2O4 или CaY2O4 приводит к увеличению удельной мощности с 0.178 – 0.180 Вт/см2 (для немодифицированных керамик) до 0.400 – 0.410 Вт/см2 (в случае наличия примесных фаз). Основные положения, выносимые на защиту. С применением метода рентгенофазового анализа была установлена динамика фазовых превращений в титанате кальция допированного лантаном в зависимости от концентрации лантана: CaTiO3/TiO2 → CaTiO3/ La2TiO5 → CaTiO3/ La0.3Ca0.7TiO3 → La0.3Ca0.7TiO3. Установлено, что добавление Y2O3 с концентрациями 0.05 – 0.10 моль приводит к увеличению степени структурного упорядочения, увеличивая прочность керамик, а при концентрациях выше 0.15 моль наблюдалось формирование включений в виде орторомбической фазы CaY2O4, в результате чего получаются двухфазные керамики типа CaTiO3 – CaY2O4, обладающие выраженной объемо-зарядной поляризацией. При допировании титаната кальция Nb2O5 с концентраций 0.15 М и выше установлено формирование примесной фазы CaNb2O4, наличие которой обуславливает увеличение прочностных характеристик сегнетоэлектрических керамик на 15 – 30 % в зависимости от концентрации примесной фазы в составе керамик. В ходе тестовых испытаний на применимость модифицированных сегнетоэлектрических керамик в качестве катодных материалов твердооксидных топливных элементов было установлено, что формирование примесных фаз CaNb2O4 или CaY2O4, приводит к увеличению величины удельной мощности более чем в 1.5 – 2 раза в сравнении с немодифицированными CaTiO3 керамиками. Практическое значение полученных результатов. Полученные результаты фазовых трансформаций керамик титаната кальция, обусловленные добавлением в них допантов в виде редкоземельных элементов в дальнейшем могут быть использованы для разработки технологии изготовления двухфазных сегнетоэлектриков, обладающих повышенной устойчивость к внешним воздействиям и высокотемпературному расширению в ходе длительного термического воздействия. Результаты оценки применения синтезированных сегнетоэлектрических керамик в качестве катодных материалов для твердооксидных топливных элементов в дальнейшем могут способствовать расширению потенциала применения методов допирования редкоземельными элементами керамик на основе титанатов, обладающих большим потенциалом применения в энергетическом секторе. Достоверность полученных результатов. Все экспериментальные работы, связанные с отработкой режимов получения сегнетоэлектрических керамик с применением механохимического твердофазного синтеза были выполнены с учетом априорных данных об используемых химических реактивах, а также их особенностях и мерах безопасности, которые необходимо соблюдать при работе с ними. Эксперименты по получению керамик были выполнены в несколько параллелей с целью исключения факторов, способных оказать влияние на проведение экспериментальных работ, а также с целью установления повторяемости результатов при отработке режимов синтеза в случае вариаций концентрации допантов. Определение структурных, морфологических и диэлектрических характеристик было выполнено на современном аналитическом оборудовании, имеющим сертификаты о поверке, а методы, используемые для обработки полученных данных сертифицированы. Используемое программное обеспечение DiffracEVA v.4.2 для анализа фазовых трансформаций в зависимости от концентрации допантов имеет лицензионное соглашение и международную апробацию для проведения структурных расчетов. Определение величин стандартного отклонения и погрешности измерений выполнялось с учетом проведенных исследований, а также допустимых пределов определения измеряемых параметров, получаемых с помощью сертифицированного оборудования. Личный вклад соискателя. Личный вклад докторанта при выполнении диссертационного исследования заключался в отработке режимов получения сегнетоэлектрических керамик с применением метода механохимического синтеза, а также интерпретации полученных данных растровой электронной микроскопии и рентгенофазового анализа для определения зависимостей влияния вариации концентрации допантов на изменение морфологических особенностей и фазовых трансформаций. Проведение исследований, связанных с изучением структурных, прочностных и диэлектрических особенностей синтезированных сегнетоэлектрических керамик было проведено на базе Лаборатории инженерного профиля Евразийского национального университета им. Л.Н. Гумилева, а также Лаборатории физики твердого тела Астанинского филиала Института ядерной физики МЭ РК при участии сотрудников лабораторий, а также научного консультанта PhD, доцента Козловского А.Л. Изучение перспективности применения полученных модифицированных сегнетоэлектрических керамик в качестве катодных материалов было осуществлено на базе Центра функциональных материалов при ГО "НПЦ НАН Беларуси по материаловедению" (Минск, Беларусь) под руководством зарубежного научного консультанта д.ф.-м.н., доцента Труханова А.В. Связь работы с научно – исследовательскими проектами, программами. Диссертационное исследование было выполнено в рамках выполнения научного проекта финансируемого МНВО РК в период с 2021 по 2023 гг. на тему AP09259182 «Исследование влияния допирования на структурные свойства и фазовый состав керамик на основе сегнетоэлектриков типа ATiOx+B». В ходе реализации данного проекта были отработаны методики получения сегнетоэлектрических керамик на основе титанатов, допированных различными соединениями, что позволило получить новые материалы, обладающими большими перспективами использования в качестве топливных элементов. Проведенное исследование соответствует приоритетному научному направлению «Энергия, передовые материалы и транспорт» и специализированному направлению «Композитные и функциональные материалы». Апробация работы. Результаты проведенных исследований в рамках выполнения поставленной цели и задач диссертации были доложены на следующих международных научных конференциях и школах в виде секционных или стендовых докладов, в ходе которых были полученные результаты были представлены научному сообществу: 1) Международная научная конференция “Materials science of the future: research, development, scientific training (MSF’2019), (2019, Нижний Новгород, Россия). 2) LXIX International Conference “NUCLEUS-2019” On Nuclear Spectroscopy And Nuclear Structure (2019, Дубна, Россия). 3) VI Всероссийская научно-практическая молодежная конференция с международным участием «Современные технологии композиционных материалов» (2021, Уфа, Россия). Публикации. Результаты проведенных исследований были опубликованы в 4 научных статьях, 3 из которых индексируются в базах данных Web of Science Core Collection и Scopus, 1 статьи из списка журналов рекомендованных КОКСНВО, а также 3 тезисов и докладов, представленных на научных конференциях для аппробации полученных результатов. Основные публикации, с указанием наукометрических показателей журналов, в которых они были опубликованы, представлены ниже: 1. Zdorovets M. V., Moldabayeva G. Z., Zhumatayeva I. Z., Borgekov D. B., Shakirzyanov R. I., Kozlovskiy A. L. Study of the Effect of Adding Nb2O5 on Calcium Titanate-Based Ferroelectric Ceramics //ChemEngineering. – 2023. – Vol. 7, №. 6. – P. 103. (CiteScore – 4.7; Процентиль – 77 % (Engineering)) 2. Zdorovets M. V., Borgekov D. B., Zhumatayeva I. Z., Kenzhina I. E., Kozlovskiy A. L. Synthesis, properties and photocatalytic activity of CaTiO3-based ceramics doped with lanthanum //Nanomaterials. – 2022. – Vol. 12, №. 13. – P. 2241. (Q2, CiteScore – 7.4; Процентиль – 78 % (Materials Science)) 3. Kozlovskiy A. L., Zhumatayeva I. Z., Mustahieva D., Zdorovets M. V. Phase transformations and photocatalytic activity of nanostructured Y2O3/TiO2-Y2TiO5 ceramic such as doped with carbon nanotubes //Molecules. – 2020. – Vol. 25, №. 8. – P. 1943. (Q2, CiteScore – 4.7; Процентиль – 77 % Chemistry (miscellaneous)). 4. Жуматаева И. З., Козловский А. Л., Здоровец М. В., Шакирзянов Р. И., Труханов А. В. Исследование влияния вариации фазового состава на диэлектрические свойства сегнетоэлектрических керамик CaTiO3 допированных Y2O3 //Вестник НЯЦ РК. – 2023. – №. 3. – С. 160-167. (журнал из списка рекомендованных КОКСНВО). Структура и объем работы. Диссертационное исследование представлено на 100 печатных листах, включающих в себя 43 рисунков, 5 таблиц, а также 120 литературных источников. Структурно диссертация состоит из Введения, четырех взаимосвязанных глав, в которых отражаются основные результаты проведенного литературного обзора по теме исследований, а также экспериментальные данные с их интерпретацией, и Заключения. В каждой главе подведены краткие итоги, отражающие основные моменты, а также ключевые и наиболее значимые результаты. Во Введении в краткой форме представлена информация о новизне и актуальности данного диссертационного исследования, а также сформулированы цель, задачи и основные положения, выносимые на защиту, отражен личный вклад автора и связь с научно-исследовательскими проектами, в рамках которых выполнялось данное исследование. В первой главе приведены результаты краткого литературного обзора по теме исследований, направленного на освещение последних результатов в области синтеза и направленной модификации сегнетоэлектрических керамик, а также определения потенциальных направлений их практического применения. Во второй главе представлено краткое описание основных методов, используемых для характеризации исследуемых образцов сегнетоэлектрических керамик, а также приведено описание экспериментов, направленных на определение потенциала применения полученных образцов в качестве катодных материалов для твердооксидных топливных элементов. В третьей главе представлены результаты исследований фазовых трансформаций в CaTiO3 керамиках при добавлении в них допантов лантана, иттрия и ниобия с различной концентрацией допанта. В ходе проведенных исследований были получены результаты фазовых трансформаций в CaTiO3 керамиках при вариации концентрации различных допантов. Так в случае добавления в состав CaTiO3 керамиках лантана была установлена следующая динамика фазовых трансформаций, которую можно записать в виде CaTiO3/TiO2 → CaTiO3/ La2TiO5 → CaTiO3/ La0.3Ca0.7TiO3 → La0.3Ca0.7TiO3. При этом в ходе проведенных исследований было определено, что увеличение концентрации лантана позволяет вытеснить из состава примесную фазу рутила, вытеснение которой приводит к увеличению прочностных характеристик керамик. В ходе проведенных исследований процессы фазовых превращений в CaTiO3 керамиках при допировании Y2O3 можно записать следующим образом: CaTiO3 → CaTiO3/CaY2O4, согласно которым формирование примесной фазы CaY2O4 приводит к изменению диэлектрических характеристик керамик, обусловленных наличием объемо-зарядной поляризации. Фазовые трансформации в CaTiO3 керамиках при увеличении концентрации допанта Nb2O5 можно описать следующим рядом структурно-фазовых превращений: CaTiO3□(→┴(0.05-0.10 М) ) структурное упорядочение фазы CaTiO3 □(→┴(0.15-0.25 М) ) формирование двухфазных керамик CaNb2O4/CaTiO3. Согласно полученным данным, формирование двухфазных CaNb2O4/CaTiO3 керамик приводит к увеличению устойчивости керамик к вненшим воздействиям, включая механическое давление, а также высокотемпературное расширение, обусловленное длительным воздействием высоких температур на кристаллическую структуру керамик. В четвертой главе представлены результаты оценки применения сегнетоэлектрических керамик на основе титаната кальция допированных лантаном, иттрием и ниобием в качестве основы для создания катодных материалов для твердооксидных топливных элементов. Оценка проводилась путем измерения электрохимических характеристик выбранных образцов для исследования в исходном состоянии и после 500 часов тестовых испытаний на термоустойчивость к высокотемпературному старению в процессе эксплуатации. В ходе проведенных исследований было установлено, что формирование межфазных границ в CaTiO3/CaNb2O4 и CaTiO3/CaY2O4 керамиках приводит к увеличению стабильности при высокотемпературном старении, которая обусловлена снижением скорости диффузионных процессов кислорода, приводящих к объемному расширению кристаллической структуры и ее деградации. В Заключении приведены основные выводы, основанные на проведенных исследованиях.
Отзыв зарубежного консультанта
Заключение комиссии по этической оценке исследований
Решение диссертационного совета
Защита диссертации: https://www.youtube.com/watch?v=kiI2bX-5ckw&ab_channel=ENUOFFICIAL
